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金屬所等在鋰金屬電化學(xué)沉積及界面反應(yīng)調(diào)控方面獲進(jìn)展
發(fā)布時(shí)間:2023.11.02        閱讀次數(shù):

近年來(lái),鋰離子電池在便攜式電子設(shè)備中得到廣泛應(yīng)用。當(dāng)前,商業(yè)化的鋰離子電池普遍使用石墨作為負(fù)極,理論比容量?jī)H為372 mAh g-1,難以滿足電動(dòng)車與便攜電子設(shè)備快速發(fā)展的需求。因此,需要開(kāi)發(fā)容量更高的材料來(lái)代替石墨。現(xiàn)有的負(fù)極材料中,鋰金屬具有最高比容量(~3860 mAh g-1)和最低氧化還原電位等優(yōu)點(diǎn)。采用鋰金屬負(fù)極替換石墨負(fù)極,將使得現(xiàn)有鋰二次電池的能量密度大幅提升,但鋰金屬電池發(fā)展受到鋰金屬負(fù)極界面不穩(wěn)定性這一難點(diǎn)的制約。?

近期,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所師昌緒先進(jìn)材料創(chuàng)新中心前沿材料研究部研究員白朔、沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家研究中心先進(jìn)炭材料研究部研究員李峰,聯(lián)合季華實(shí)驗(yàn)室研究員譚軍,并得到前沿材料研究部研究員邰凱平在飛秒激光加工方面的協(xié)助,在鋰金屬電化學(xué)沉積及界面反應(yīng)調(diào)控方面取得了進(jìn)展。?

科研人員考慮到銅箔具有良好的導(dǎo)電性、較低的成本和成熟的制備工藝,是常用的鋰金屬電池負(fù)極集流體。然而,在高電流密度下,銅箔表面鋰金屬沉積/剝離過(guò)程的庫(kù)倫效率低且不穩(wěn)定。此外,鮮有關(guān)于銅箔表面初始鋰核分布狀態(tài)對(duì)生長(zhǎng)行為影響的研究。采用飛秒激光來(lái)改變銅表面形態(tài)和式樣是調(diào)控銅表面金屬鋰形核能壘分布以及鋰離子吸附狀態(tài)的有效手段。因此,研究人員提出利用飛秒激光在銅表面加工出有序的親鋰微槽來(lái)誘導(dǎo)金屬鋰的有序致密沉積,使得鋰金屬負(fù)極在高電流密度下的庫(kù)倫效率和循環(huán)穩(wěn)定性得到顯著提高。?

為了進(jìn)一步調(diào)控銅基體表面與電解液界面之間鋰離子輸運(yùn)動(dòng)力學(xué)和陰離子界面反應(yīng)效率,該研究提出利用功能微陣列選擇性調(diào)控電解液中離子溶劑化結(jié)構(gòu)空間分布。該工作使用具有強(qiáng)負(fù)電官能團(tuán)的納米羥基磷灰石來(lái)吸附鋰離子,進(jìn)而形成了局部高濃度的鋰離子溶劑化區(qū)域,使得陰離子有效進(jìn)入電雙層并吸附在內(nèi)亥姆霍茲層與金屬鋰發(fā)生反應(yīng),顯著提高了負(fù)極界面無(wú)機(jī)組分的轉(zhuǎn)化效率,實(shí)現(xiàn)了高電流密度下無(wú)鋰負(fù)極穩(wěn)定長(zhǎng)循環(huán)。?

相關(guān)研究成果發(fā)表在Small(2023, 19, 2206000)和Advanced Materials(DOI:10.1002/adma.202306553)上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和博士后創(chuàng)新人才支持計(jì)劃等的支持。